高效气相色谱仪所能分析的样品应是可挥发且热稳定的，沸点一般不超过500℃。

一、样品要求：

GC能直接分析的样品必须是气体或液体。固体样品在分析前应溶解在适当的溶剂中或通过特殊的进样技术（如顶空进样和裂解进样）进行间接分析。

直接分析的样品要保证样品中不含不挥发组分（如无机盐）或可能损坏色谱柱的组分（如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、全氟酸、氢氧化钾、氢氧化铵等无机酸和碱。除了无机酸和碱外，键合相色谱柱对于化学品都有较好的惰性。

二、溶剂：

丙酮和己烷等是GC常用的溶剂。一般来说，溶剂沸点应较低，容易与样品分离。溶剂选择还应考虑到所使用的检测器，如ECD检测时，不宜使用卤代溶剂；水不宜进入NPD、ECD和MSD。

三、进样量和纯度：

如果采用毛细管柱分析，应注意样品浓度不要太高，以免造成柱超载。通常样品浓度为mg/mL级或更低。

如果样品中有不能用GC直接分析的组分或样品浓度太低，必须进行必要的预处理。