气相毛细管柱色谱仪不分流进样是在气相毛细管柱色谱仪进样前，分流阀将分流气路关闭30～80s，待气化的样品基本或大部分进入毛细管柱后打开分流气路，将残留在气化室中的样品通过分流气路放空。
分流进样是因为柱容量小和样品浓度高而不得不采用的方法，那么低浓度样品采用不分流进样以提高分析灵敏度就是理所当然的选择了。实际工作中，不分流进样的应用远没有分流进样广泛，只是在分流进样不能满足分析要求时（主要是灵敏度要求），才考虑使用不分流进样。
一、结构：
不分流进样与分流进样采用同一个进样口。不分流进样是将分流气路的电磁阀关闭，使气化的样品基本或大部分进入色谱柱。这样既可提高分析灵敏度，又能消除分流歧视的影响。
1、载气流路：
不分流进样时，在气化室中气化的含有大量溶剂的样品不可能瞬间进入色谱柱，溶剂峰会严重拖尾，使早流出组分的色谱峰被掩盖在溶剂拖尾峰中，从而使分析变得困难甚至不可能。此现象称为气化室溶剂效应。
（1）瞬间不分流进样：
进样开始时关闭分流阀，使系统处于不分流状态，待气化的样品基本或大部分进入色谱柱后开启分流阀，使系统处于分流状态，将残留在气化室中的溶剂气体（包含小部分样品组分）很快通过分流气路放空，从而在很大程度上消除了溶剂峰拖尾现象。分流状态一直持续到分析结束，注射下一个样品时再关闭分流阀。
不分流进样并不是绝对不分流，而是分流与不分流相结合，确定瞬间不分流时间（又称溶剂吹扫时间）往往是分析成败的关键。
（2）瞬间不分流时间的确定原则：
瞬间不分流时间的确定依赖于样品性质、溶剂性质、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。
原则上讲，这一时间应足够长，保证绝大部分样品进人色谱柱，避免分流歧视的影响。同时又要尽可能短，较大限度地消除溶剂峰拖尾，使早流出峰的分析更为有效。这显然是矛盾的。实际工作中，瞬间不分流时间要根据样品的具体情况（如溶剂沸点、待测组分沸点和浓度等）和操作条件确定，一般为30～80s，多用45s，可保证95%以上的样品进入色谱柱。
对于高沸点样品，不分流时间长些有利于提高分析灵敏度，而不影响分析有效度。对于低沸点样品，不分流时间要尽可能短些，较大限度地消除溶剂峰拖尾，以保证分析有效度。
（3）确定瞬间不分流时间的方法：
首先确定溶解样品的溶剂、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。
开始时可将这一时间设置的长些（90～120s），以保证全部样品组分进入色谱柱。样品进行分析后，选择一个待测组分的峰面积（该峰的k值应大于5）作为测定指标，该峰面积代表100%的样品进入了色谱柱。
然后逐步缩短不分流时间分别进样分析，计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与首先次分析的峰面积之比，直到比值小于0.95，此时的不分流时间为较短时间。
再进一步微调不分流时间，使同一组分的峰面积达到首先次分析时峰面积的95%～99%，此时的瞬间不分流时间即为较优时间。
2、衬管：
（1）样品在不分流衬管中的滞留时间取决于衬管形状、衬管容积、气体速度和样品气化时间。
较好采用直通式衬管。这主要是为了使样品在气化室中尽可能少稀释，减小初始谱带宽度。衬管容积小些有利，一般为0.25～1mL。
衬管内径比分流进样的小，较好使注射针紧贴在衬管内孔的周围，阻止样品反冲。
当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，建议采用容积稍大的直通式衬管。
有时采用锥形衬管，使样品聚集到色谱柱上，阻止样品反冲，减少样品与金属表面的接触。
（2）对于干净样品，衬管内可不填充玻璃棉。
（3）对于“脏”样品，衬管内要填充玻璃棉或石英玻璃棉，以促进样品气化，保证分析重现性，防止不挥发性组分和机械杂质进入色谱柱，保护色谱柱不被污染。
（4）由于不分流进样时样品在气化室中的滞留时间比分流进样时长，热不稳定化合物分解的可能性大，衬管和其中填充的石英玻璃棉都必须经硅烷化处理，要及时清洗、更换和重新硅烷化。
3、柱溶剂效应：
不分流进样时，初始柱温比溶剂沸点低15～30℃，样品在气化室中气化后，大量溶剂带着组分流向低温色谱柱并在柱上冷凝，冷凝在柱上的溶剂与固定液混合，形成比固定液膜厚几倍的溶剂液膜（在柱入口附近较厚），组分蒸气塞的前沿在溶剂膜上保留较强，随着溶剂的挥发其后沿保留较弱，使峰变窄。此现象称为柱溶剂效应。
不分流进样时，要获得良好的柱溶剂效应必须满足以下条件：
（1）溶剂峰一定要在被测组分峰之前流出。
（2）样品沸点要足够高，一般在150℃以上。
（3）要选择适当的溶剂，如二氯甲烷、氯仿、二硫化碳、己烷和异辛烷等。不宜使用极性和芳香烃溶剂，因为这些物质的气化温度高，虽然宜在柱上冷凝，但在二次气化时会损害原固定液膜，特别是非键合相柱。
（4）初始柱温必须低于溶剂沸点15～30℃。
（5）进样量一般为1～10μL，常用2～3μL。
（6）样品注射时间一般为3～15s。
二、特点：
1、优点：
（1）有柱溶剂效应时，减小了溶剂峰拖尾，组分峰接近溶剂拖尾峰，组分峰变窄。
（2）不分流进样是高沸点痕量样品分析的专业方式。
对于高沸点样品，不分流进样可以不考虑溶剂沸点，采用高的初始柱温以缩短分析时间。
样品几乎（95%以上）全部进入色谱柱，比分流进样相应信号高1～3个数量级，特别适合稀释样品中痕量或超痕量组分的分析。
（3）对于沸程窄的样品、极性大的生物样品和要求进样量大的痕量分析，不分流进样比分流进样更有利。
（4）由于初始柱温较低，有利于热不稳定化合物的分析。
（5）用于低浓度样品。
（6）可注入较大体积的样品。
（7）分流进样时，无论如何选择实验条件，也无法克服样品歧视，特别是高沸点组分失真更严重。而不分流进样基本克服了上述不足，定量相对误差＜1.5%。
（8）适合程序升温操作。
（9）分析灵敏度比分流进样高的多。
2、缺点：
（1）为了获得较好的柱溶剂效应，要采用柱程序升温技术。
（2）实现柱溶剂效应时，溶剂选择有一定限制。
（3）柱溶剂效应对难挥发性组分会造成峰展宽和畸变，早流出峰保留时间重复性欠佳。
（4）样品初始谱带比较宽（样品气化后的体积相对于柱内载气流量太大），溶剂峰严重拖尾，掩盖早流出组分的色谱峰。
（5）实现柱溶剂效应时，要根据溶剂性质、初始柱温、进样量、进样时间和载气流量等反复选择，建立分析方法试验比较费时费力，且不宜掌握。
（6）若溶剂控制条件不当，大量进样对常规液膜柱的液膜有溶解作用。
（7）操作条件优化比较复杂，操作技术要求比较高。
三、操作参数：
1、分流阀打开的时间：
打开分流阀的目的是用大流量（50～150mL/min）迅速将气化室中的残余样品蒸气吹去。如不及时打开分流阀，在分析过程中，残余蒸气可能不断被载气稀释，使组分峰严重拖尾。分流阀的打开时间要根据气化温度、载气流量和进样量等确定，一般为30～90s，较优时间通过实验确定。
2、气化温度：
气化温度可以比分流进样时稍低，因为不分流进样时样品在气化室中的滞留时间长，气化速度稍慢不会影响分离结果。气化温度的底限是能保证待测组分在瞬间不分流时完整气化。气化温度过低会造成高沸点组分的损失，影响分析灵敏度和重现性。气化温度过高会造成样品分解。因此，要根据样品的具体情况确定气化温度。当气化温度改变后，必须重新优化设置瞬间不分流时间。
3、载气流速：
从减小初始谱带宽度的角度考虑，载气流速大些有利。但流量太大，能使样品蒸气和载气完整混合，溶剂在柱上冷凝困难，会降低或损失柱溶剂效应。
4、隔垫吹扫气流量：
隔垫吹扫气流量较大时，可能造成样品损失，对分析重复性有较大不利。可在进样时关闭隔垫吹扫气路，在打开分流阀时，同时也打开隔垫吹扫气路。
5、进样量：
进样量大些有利于形成或加大柱溶剂效应。
进样量还和溶剂性质、气化温度、衬管容积和进样速度有关，常用2～3μL。
6、样品注射时间：
样品注射时间对分析结果影响较小，一般为3～15s。注射速度快，样品蒸气反冲大，若隔垫吹扫气流量大，会损失样品。注射速度太慢，可能使样品蒸气和载气充分混合而影响柱溶剂效应。实验表明，在保证分离的情况下，注射速度快些有利。
7、柱温：
初始柱温必须低于溶剂沸点15～30℃。
