高效气相色谱仪固定液的罗氏常数是采用苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷和吡啶5种物质为标准物质,在100℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的保留指数的差值△I后除以100,而得的待测固定液的特征常数。
麦克雷诺兹在研究了罗氏常数及其测定方法后,1970年提出改进方案,选用苯、正丁醇、2-戊酮、1-硝基丙烷、吡啶、2-甲基-2-戊醇、碘丁烷、2-辛炔、二氧六环和顺八氢化茚10种物质为标准物质,在120℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值,作为待测固定液的特征常数,分别以X′、Y′、Z′、U′、S′、H、J、K、L和M表示,并称为麦氏常数。
麦克雷诺兹测定了226种固定液的麦氏常数,归纳后发现前5种物质足以表达固定液的相对极性,把该五项之和称为总极性。总极性越大,固定液的极性越强。
罗氏常数是在100℃柱温下测定,麦氏常数是在120℃柱温下测定,两者使用的标准物质的结构有所不同。罗氏常数与麦氏常数之间的数值关系近似为:麦氏常数 = 罗氏常数×100。