高效毛细管电泳色谱仪（CE）是以毛细管为分离通道，以高压直流电场为驱动力，利用荷电粒子之间的淌度差异和分配系数差异进行分离，是分析科学继高效液相色谱仪之后的又一重大进展，使分析科学从微升级进入到了纳升级水平，不仅使单细胞乃至单分子分析成为可能，也使蛋白质和核酸等生物大分子分析有了新的转机。
由于CE溶质区带的超小体积特性导致光程太短，圆柱形毛细管作为光学表面不够理想，对检测器灵敏度要求相当高，可通过在线样品富集技术提高检测器灵敏度。常用在线样品富集技术有色谱富集和场放大样品堆积。
一、色谱富集：
对于浓度小的样品溶液，引入到毛细管柱后，由于固定相本身的吸附作用，样品会吸附在固定相上而实现富集。如果用洗脱能力较弱的缓冲液配制样品，进样后样品将保留在毛细管柱上，然后用洗脱能力强的流动相洗脱，则样品会被压缩为一条很窄的样品区带，柱效会大大提高。
二、场放大样品堆积：
对于带电荷的样品，将样品溶解在低电导的溶液中，使样品溶液在高电导缓冲液中运行。以电动进样方式进样后，样品区带电阻大，电场强度比较高，样品离子会迅速移动穿越低电导区，在到达低电导区和高电导区交接处时，迁移速度迅速降低，形成一条窄的样品区带，而实现富集目的。
利用色谱富集和场放大样品堆积对样品进行在线富集，虽然重现性有所降低，但检测灵敏度提高约20～100倍。
