高效气相色谱仪固定液的特征常数有罗什奈德常数和麦克雷诺兹常数。
一、罗什奈德常数：
罗什奈德1959年提出的相对极性可以对固定液的极性进行评价，但由于苯和环己烷“物质对”主要反映的是分子之间的诱导力，按相对极性分类不能反映出固定液和样品分子之间的全部作用力，在表达固定液性质上不够完善。为此，他作了进一步改进，采用五种性质不同的化合物作为代表物质，用其保留指数的差值来计算固定液的相对极性。
罗什奈德常数的测定是以保留指数（以正构烷烃的碳数乘以100定为其保留指数，现已扩展到非正构烷烃有机物）的测定为基础，规定任一物质在待测固定液和非极性固定液上保留指数的差值△I为待测固定液相对极性大小的量度。即：
△I = Ip－Is
式中：Ip为某物质在待测固定液上的保留指数，Is为某物质在非极性固定液（通常选用角鲨烷）上的保留指数。
为了完整表示固定液的分离特性，选用了苯（电子给予体）、乙醇（质子给予体）、甲乙酮（定向偶极力）、硝基甲烷（电子接受体）和吡啶（质子接受体）5种物质为标准物质，在100℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值，然后将各△I值相加，即得到表示某待测固定液特征的表达式：
△I = aX + bY + cZ + dU + eS
式中：a、b、c、d和e为组分常数，分别表示组分的各种作用力的极性因子。
规定：当a = 100时，b、c、d和e均为0；当b = 100时，a、c、d和e也均为0，余类推。X、Y、Z、U和S为特征常数，分别表示某待测固定液的各种作用力的极性因子。测定了各标准物质的△I值后除以100，即得罗什奈德常数。
二、麦克雷诺兹常数：
麦克雷诺兹在研究了罗什奈德常数及其测定方法后，1970年提出改进方案，选用苯、正丁醇、2－戊酮、1－硝基丙烷、吡啶、2－甲基－2－戊醇、碘丁烷、2－辛炔、二氧六环和顺八氢化茚10种物质为标准物质，在120℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值，作为待测固定液的特征常数，分别以X′、Y′、Z′、U′、S′、H、J、K、L和M表示，并称为麦克雷兹诺常数。
麦克雷诺兹测定了226种固定液的麦克雷诺兹常数，归纳后发现前5种物质足以表达固定液的相对极性，把该五项之和称为总极性。总极性越大，固定液的极性越强。
罗什奈德常数是在100℃柱温下测定，麦克雷诺兹常数是在120℃柱温下测定，两者使用的标准物质的结构不同。罗什奈德常数与麦克雷诺兹常数之间的数值关系近似为：麦克雷诺兹常数 = 罗什奈德常数×100。
