高效气相色谱仪定性分析就是要确定高效气相色谱仪各色谱峰所代表的化合物,当没有待测组分的纯标准样品时,可利用文献值或高效气相色谱中的碳数规律和沸点规律等经验规律定性。
一、碳数规律:
大量实验证明,在一定温度下,同系物的调整保留时间的对数与分子中的碳原子数成线性关系,即:
lgtR′= A1n + C1
式中:A1和C1均为常数,n为分子中的碳原子数(n≥3)。
根据某一同系物中两个或更多已知组分的调整保留时间的对数值,可求得同系物中其它组分的调整保留时间。
二、沸点规律:
同族中具有相同碳数碳链的异构体化合物,其调整保留时间的对数和它们的沸点成线性关系,即:
lgtR′= A2Tb + C2
式中:A2和C2均为常数,Tb为组分的沸点(K)。
根据同族同碳数碳链异构体中两个或更多已知组分的调整保留时间的对数值,可求得同族中具有相同碳数的其它异构体的调整保留时间。