高效气液分配色谱仪可选择的固定液已达1000多种，它们具有不同的组成、性质和用途，可按固定液的相对极性进行分类，这样便于按相似相溶的原则选择固定液。
一、相对极性：
规定：角鲨烷的相对极性为0，β，β′－氧二丙腈的相对极性为100。选择一物质对，常用苯和环己烷，分别测定它们在β，β′－氧二丙腈、角鲨烷和待测固定液上分离的相对保留值，将其取对数后，得到：
q = lg[tr（苯）′/ tr（环己烷）′]
Px= 100－100（q1－qx）/（q1－q2）
式中：下标1、2和x分别表示β，β′－氧二丙腈、角鲨烷和待测固定液。
二、五级分类法：
按上述方法测得的各种固定液的相对极性均在0～100之间，通常将其分为五级，每20个单位为一级。
1、Px = 0～20：+1，为非极性（也可用－1表示非极性）。
2、Px = 21～40：+2，为弱极性。
3、Px = 41～60：+3，为中等极性。
4、Px = 61～80：+4，为强极性。
5、Px = 81～100：+5，为强极性。
三、五级分类法特点：
1、优点：
直观，简单。
2、缺点：
由于苯和环己烷“物质对”主要反映的是分子之间的诱导力，按相对极性分类不能反映出固定液和组分分子之间的全部作用力，在表达固定液性质上不够完善。
