高效气相色谱仪不分流进样分析中,由于溶剂效应使溶剂浓缩成一个窄的区带液层,但溶剂冷凝后形成一个几厘米长的液层。因液层太厚而不稳定,在载气的吹拂下向前方扩散,形成一个溶剂溢流区,溶质也分布于整个溢流区,从而使色谱峰展宽。这种由于溶剂溢流造成的色谱峰展宽称为空间性谱带展宽。空间性谱带展宽可采用保留间隙进样来抑制。
保留间隙柱是接在毛细管色谱柱前的一段未涂固定液的毛细管柱,所有溶质在保留间隙柱中都没有保留作用,即k=0。溶剂溢流区处于保留间隙柱中,溶质随着溶剂的前进和蒸发被浓缩和集中于涂有固定液的色谱柱起始段,从而克服空间性谱带展宽。
保留间隙进样是高效气相色谱中十分有用的技术。保留间隙柱长度决定于溶剂溢流区长度,因而保留间隙柱长度就决定于样品体积和溶剂性质。当进样量l~2μL时,保留间隙柱长度为0.5~1m。若进样量更大,保留间隙柱相应增长。