色谱仪分析的相平衡参数有分配系数K和分配比k。
一、分配系数K:
在一定温度和压力下,样品组分在固定相和流动相之间的分配达到平衡时,其在固定相和流动相中的浓度之比称为分配系数K。即:
K = Cs/Cm
式中:Cs为组分在固定相中的浓度,Cm为组分在流动相中的浓度。
在不同的色谱分离机制中,分配系数K有不同的概念:吸附色谱中称为吸附系数,离子交换色谱中称为选择性系数或交换系数,凝胶色谱中称为渗透参数。但一般情况下可用分配系数来表示。
分配系数K仅与组分性质、固定相性质、流动相性质、柱温和柱压有关,与流动相流速和柱长无关。
分配系数K值不等是分离的前提。分配系数K值差别越大,相应的色谱峰距离越远,分离越好。分配系数K值相同的两组分的色谱峰重合。
分配系数K不容易获得,不常用。
二、分配比k:
在一定温度和压力下,样品组分在固定相和流动相之间的分配达到平衡时,其在固定相和流动相中的质量之比称为分配比k,又称容量因子、容量比、分配容量或保留因子。即:
k = ms/mm
式中:ms为组分在固定相中的质量,mm为组分在流动相中的质量。
分配比k与组分性质、固定相性质、流动相性质、柱温、柱压和相比有关,与流动相流速和柱长无关。
分配比k的物理意义:k =(tr-t0)/t0 = tr′/t0
分配比k容易获得,常用。
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