高效离子色谱仪的选择性主要由固定相性质决定,固定相选定后,决定待测离子保留时间的主要参数是待测离子的价数、离子的大小、离子的极化度和离子的酸碱性强度等。
一、离子的价数:
一般而言,待测离子的价数越高,保留时间越长。
如二价的SO42ˉ的保留时间大于一价的NO3ˉ。
例外的是多价离子。如磷酸盐的保留时间与淋洗液的PH值有关,在不同的PH值下,磷酸盐的存在形态不同,随着PH值的增大,磷酸由一价阴离子(H2PO4ˉ)到二价(HPO32ˉ)和三价(PO43ˉ),三价阴离子PO43ˉ的保留时间大于一价的H2PO4ˉ。
二、离子的大小:
待测离子的离子半径越大,保留时间越长。
如下列一价离子的保留时间顺序为:Fˉ<Clˉ<Brˉ<Iˉ。
三、离子的极化度:
待测离子的极化度越大,保留时间越长。
如二价SO42ˉ的保留时间小于极化度大的一价离子SCNˉ。因为SCNˉ在固定相上的保留除了离子交换外,还有吸附作用。