气相色谱仪毛细管柱内表面的粗糙化可采用表面腐蚀法和表面沉积惰性微粒物质法。
一、表面腐蚀法：
1、氯化氢刻蚀法：
将干燥的氯化氢气体通入气相色谱仪玻璃毛细管柱，用小火把毛细管柱两端封住，在300～400℃下加热3～12h，于是在毛细管柱内壁形成有规则排列的氯化钠晶体粗糙层。
2、氟化氢刻蚀法：
用氟化氢在高温下使玻璃表面形成二氧化硅晶须，其表面积是光滑玻璃的上千倍。一般不直接使用氟化氢气体，通常用2-氯-1，1，2-三氟乙基甲基醚或二氟化铵充满毛细管柱，把毛细管柱两端封住，然后加热一段时间，2-氯-1，1，2-三氟乙基甲基醚或二氟化铵放出氟化氢，使玻璃表面产生高密度须状物。晶须的粗细及长度取决于试剂的浓度、温度和反应时间。刻蚀温度低于250℃不会形成晶须。刻蚀温度在400℃，试剂浓度在2%～10%，24 h后晶须生成完整。
二、表面沉积惰性微粒物质法：
1、石墨化碳黑沉积法：
把石墨化碳黑制成胶体溶液涂渍在毛细管中，石墨化碳黑就牢固地粘附在毛细管内壁上，各种溶剂都冲洗不掉。
可适应各种类型的固定液，但是不能涂渍厚液膜的固定液。
2、氯化钠微晶沉积法：
把氯化钠制成饱和甲醇溶液，然后加入1，1，1-三氯乙烷或三氯甲烷，使之成为胶体溶液，把此溶液通过毛细管柱，待溶剂蒸发后再涂第二次，这样反复四次以上，较后将毛细管柱加热350℃并保温1h。
3、碳酸钡沉积法：
在毛细管柱内壁涂以氢氧化钡溶液，然后通入二氧化碳气体除去溶剂，即在毛细管柱内壁生成碳酸钡层。
由于碳酸钡形成较强的活化点，去活困难，对某些固定液热稳定性差。
4、二氧化硅沉积法：
将SiO2粉末（＜1µm）在300℃加热3h，然后以CHCl3和二氧六环为溶剂配成6～8mg SiO2/mL混合液，超声1～1.5h使SiO2分散成均匀的悬浮液。将此悬浮液吸入用CHCl3湿润过的毛细管柱至柱长的1/10，用氮气流使悬浮液通过毛细管柱，再用低流速氮气赶走溶剂即可完成SiO2涂层，达到覆盖表面活性基团和粗糙化的双重目的。
适合涂渍极性较大的固定液。
